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分子組裝抗菌技術(shù)在塑料包裝材料領(lǐng)域的應(yīng)用
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中國注塑網(wǎng)
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2022-1-30 00:29
標題:
分子組裝抗菌技術(shù)在塑料包裝材料領(lǐng)域的應(yīng)用
新產(chǎn)品新技術(shù)-分子組裝抗菌技術(shù)在塑料包裝材料領(lǐng)域的應(yīng)用鄭安吶、管涌,周強2,程巖3(1.華東理工大學材料科學與工程學院,上海200237;2.上海塑杰科技有限公司;合眾化工有限公司,廣東省珠海市519015)有高效廣譜、穩(wěn)定耐久的抗菌防霉作用,還有優(yōu)良的使用安全性,屬安全無毒、無刺激性材料。同時,利用該技術(shù)制備的抗菌母粒對材料的其它性能有不同程度的改進,它在體系中可起到成核劑的作用,在一定程度上改善了材料的力學性能,還可顯著提高材料的表面極性,改善其抗靜電性能,使表面電阻率下降5-6個數(shù)量級,因而在塑料抗菌包裝薄膜、食品箱及醫(yī)藥包裝等領(lǐng)域有極為廣泛的應(yīng)用前景?! ≡谌毡疽约皻W美發(fā)達國家,抗菌材料已廣泛應(yīng)用于蔬菜、水果、乳制品、化妝品、醫(yī)藥等方面的包裝。目前,抗菌制品被世界各國公認為是跨世紀的環(huán)保和健康產(chǎn)品。日本以無機抗菌劑為主,歐美以有機抗菌劑為主。無機抗菌劑一般以金屬及其化合物為有效成分,常用的有銀、銅、鋅、鈦、汞等,此類抗菌劑的特點是抗菌能力長效、抗菌制品理化性能穩(wěn)定,廣泛應(yīng)用于皮革、塑料、木材、涂料等,但是由于這類抗菌劑對霉菌效果差,與樹脂基體相容性較差,團聚的粗大粒子對材料的加工和使用有不良影響,尤其在細旦化纖長絲的紡制和雙軸拉伸薄膜的生產(chǎn)方面,其應(yīng)用受到極大限制,而且溶出的重金屬離子組裝量嚴重超過國家有關(guān)標準,因此不能用于輸水管材,其用于食品包裝材料的安全性也受到質(zhì)疑。有機抗菌劑以合成類有機物為主,具有殺菌速度快、抗菌范圍廣、防霉效果優(yōu)良等特性,但它同時具有溶出物安全性差、耐熱性較差、藥效持續(xù)時間短等缺點?! 」P者等在長期研究的基礎(chǔ)上,發(fā)展了一種分子組裝抗菌化新技術(shù),即將經(jīng)過優(yōu)選的有機抗菌功能團組裝到基體樹脂的分子鏈上得到抗菌母粒。由于抗菌功能團是以化學鍵接到樹脂上的,因此克服了普通有機抗菌劑不耐熱、與基體相容性差、不耐浸泡洗滌、滲出物安全性差等缺點,在高效廣譜、安全無毒、抗菌效果持久、優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、與樹脂良好的相容性、優(yōu)良的加工性、價格優(yōu)勢等方面都是國內(nèi)外目前抗菌功能材料所不能比擬的。屬于最新一代抗菌功能化專用料。 分子組裝抗菌母粒對薄膜性能的影響見表5、6.與表3中結(jié)晶度的變化一致,加入抗菌母粒后,結(jié)晶度有所增加,表現(xiàn)在薄膜性能上,其表4對材料力學性能影響抗菌功能團組裝置(%)缺口沖擊強度(kJ/m2)拉伸強度(hPa)斷裂伸長率()彎曲強度(MPa)彎曲模量(MPa)拉伸強度增加,伸長率下降,而球晶尺寸的減小,致使薄膜透光率增加。還可顯著提高材料的表面極性,改善其抗靜電性能,使表面電阻率下降5-6個數(shù)量級。總的結(jié)果,薄膜的性能有所改善。表5對薄膜性能的影響抗塘功能團組裝量拉伸強度(MPa)斷裂伸長率(%)摩擦系數(shù)霧度透光率公差橫向縱向橫向縱向動靜2.4分子組裝抗菌化技術(shù)的抗菌效果2.4.1抗菌的有效性和廣譜性表7展示了抗菌官能團不同組裝量的聚丙烯樣品對大腸桿菌(菌種號:8099)的抑制效果(華-18-東理工大學技物所測定)。其中5號代表經(jīng)50X:水浸泡10天的樣品。從表中數(shù)據(jù)可以看到,抗菌功能團組裝量在1.0以上時,樣品對大腸桿菌的抑制率幾乎為100,而且有優(yōu)異的耐久性,長時間表6對聚丙烯薄膜表面電阻率的影響抗菌功能團組裝量表面電阻率表7聚丙烯樣品的抗菌性能編號空白抗菌功能團組裝量(°。)菌濃度抑菌率 為檢測抗菌效果及其廣譜性,由上海市工業(yè)微生物研究所檢測中心取含有19.抗菌官能團的聚丙烯試板,對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、巨大牙苞桿菌、熒光假單胞桿菌、枯草桿菌混合菌液進行平均抗菌性能的測試,結(jié)果如表8所示。此外,為進行橫向比較,選擇昂貴的日本進口聚丙烯“納米”抗菌母粒作為對比,雙方的抗菌有效成分均控制在1,然后均紡制成纖維,加彈后織成襪筒,洗滌后再由上海市工業(yè)微生物研究所檢測中心對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌2菌種進行檢測,結(jié)果也列于表8中。可以看到,分子組裝抗菌化技術(shù)不僅有高效、廣譜性,而且優(yōu)于高檔進口樣品。 表8分子組裝技術(shù)抗菌效果的縱橫向?qū)Ρ仍嚇?菌種平均2菌種平均抗菌率(%)分于組裝抗菌化技術(shù)聚丙烯薄板(組裝量1)丙綸彈力絲分子組裝抗菌化技術(shù)(組裝量1°。)日本進口2.4.2分子組裝抗菌化技術(shù)的防霉效果通常的無機銀系抗菌劑對霉菌往往效果較差,然而采用分子組裝抗菌化技術(shù)制得的聚丙烯薄板(抗菌功能團組裝量為1.0),在溫度28°C,相對濕度RH>957.情況下,處于黑曲霉菌、黃曲霉菌、變色霉菌、桔青霉、綠色木霉、球毛殼霉、宛氏擬青霉、蠟葉芽枝霉混合液中,歷時28天,樣板上無霉菌生長,長霉等級為級;同樣情況下,作為對比的不含抗菌功能團的空白聚丙稀樣板,肉眼可明顯看到生長的霉菌,長霉等級為2級(上海工業(yè)微生物研究所測)??梢姺肿咏M裝抗菌母粒對多種常見霉菌均有優(yōu)良的抑制效果?! ?.4.3分子組裝抗菌化技術(shù)的使用安全性分子組裝抗菌化技術(shù)聚丙烯薄板的毒理安全性由上海市衛(wèi)生防疫站檢測。其中急性經(jīng)口毒性試驗為:以4乙酸112m1(比規(guī)定濃縮10倍)在6‘C中浸泡2h,所得浸提液直接對20只合格昆明種小鼠(雌、雄各10只,體重18―22g)按2ml/kg體重灌胃。結(jié)果在試驗期間各組動物活動正常,毛色光澤度好,未見任何中毒癥狀和死亡。 取合格新西蘭家兔,普通級4只,體重2.5 3.0kg,試驗前24h將背部脊柱兩側(cè)去毛,去毛范圍各約3 x3cm、次日在左側(cè)完好去毛皮膚上劃出2.5x2.5cn試驗區(qū),將浸提液0.2ml均勻涂在試驗區(qū)皮膚上。并用一層玻璃紙覆蓋,再用無刺激膠布固定,使浸提液與皮膚直接接觸,右側(cè)毛皮膚作對照。待試驗結(jié)束后除去覆蓋物,并用溫水清洗除去殘留浸提液后。分別于除去殘留浸提液后1、24和48h觀察試驗部位皮膚反應(yīng),按皮膚刺激反應(yīng)強度的評分標準評分并對皮膚刺激反應(yīng)強度進行分級?! 〗Y(jié)論:受試物對家兔急性皮膚刺激(最高)總積分均值為,屬無刺激性物質(zhì)?! ∥⒑嗽囼灒菏菣z驗樣品是否誘發(fā)小鼠骨髓染色體畸變的試驗。 餾水至20ml,充分混后作為受試物。以合格昆明種小鼠為對象(25-3g重),隨機分為5組,每組10只,雌雄各半,分別作為樣品3個劑量組及蒸餾水陰性對照組和環(huán)磷酰胺陽性對照組。用3h兩次灌胃法,動物稱重,將配制的不同濃度樣品按0.4ml/2g體重,分別對各組動物灌胃?! “次⒑嗽囼灲o樣量表制定各劑量。于第二次灌胃后冊。頸椎脫臼處死動物,取股骨骨髓加小牛血清混句,常規(guī)涂片、固定Giemsa染色制片。鏡檢觀察,每鼠計數(shù)1000個嗜多染紅細胞的微核數(shù),計算微核發(fā)生率,并進行統(tǒng)計分析。測定結(jié)果是蒸餾水陰性對照組的微核率為1,環(huán)髹酰胺陽性對照組的微核率為25.6%,而被測定樣品的微核率只有0.8%.結(jié)論:樣品骨髓多染紅細胞微核試驗陰性?! ⊥ㄟ^研究,可以得出以下結(jié)論:1、分子組裝抗菌化技術(shù)制得的抗菌母粒有良好的熱穩(wěn)定性,而且與樹脂基體相容性好,抗菌組分以不超過200nm的尺寸均勻分散在基體中,保證了材料優(yōu)異的可加工性和抗菌功能的高效發(fā)揮?! ?、抗菌母粒在體系中可起到成核劑的作用,提高了結(jié)晶溫度,加快材料的結(jié)晶速率,在一定程度上改善了材料的力學性能。 3、抗菌母粒的加入,提高了材料的表面極性,顯著改善了材料的抗靜電性能,表面電阻率下降了5-6個數(shù)量級?! ?、當抗菌官能團組裝量在0.5以上時,材料有優(yōu)良的抗菌作用,對革蘭氏陰性、陽性菌以及霉菌均有很強的抑制效果,而且有優(yōu)良的耐久性。抗菌性能優(yōu)于進口無機銀系抗菌母料。 5、分子組裝抗菌化技術(shù)制得的抗菌母粒有極為優(yōu)秀的使用安全性,其浸提液的毒性、刺激性和促染色體畸變性都幾乎與水同等,達到食品包裝級的安全衛(wèi)生要求。極為適宜用于上水管材領(lǐng)域。
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