食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸二烯丙酯的測(cè)定

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分析測(cè)試新成果（79~82）食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸二烯丙酯的測(cè)定張居舟（安徽國(guó)家農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化與監(jiān)測(cè)中心國(guó)家農(nóng)副加工食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，安徽合肥230051）離子模式對(duì)其進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)機(jī)分析，外標(biāo)法定量。方法對(duì)食品塑料包裝材料中的鄰苯二甲酸二烯丙酯的檢測(cè)限為10.0pg/kg，檢測(cè)濃度范圍為10~500 pg/L，樣品的加標(biāo)回收率為80%~110%，可滿足食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸二烯丙酯檢測(cè)的需要?！　‘?dāng)前，人們對(duì)食品包裝接觸物，尤其對(duì)塑料食品包裝材料的衛(wèi)生安全極為關(guān)注。據(jù)報(bào)道，塑料包裝材料的危害主要來(lái)自材料內(nèi)部殘留的有毒有害化學(xué)污染物的遷移與溶出而導(dǎo)致的食品污染。塑料食品包裝材料中殘留的鄰苯二甲酸酯類增塑劑（PhthalateEsters，PAEs）是一類內(nèi)分泌干擾物（environmentalendocrinedisruptors，EEDs），能夠改變內(nèi)分泌系統(tǒng)的正常功能并可對(duì)未受損的器官或其后代產(chǎn)生負(fù)面影響0.目前國(guó)家已經(jīng)頒布了標(biāo)準(zhǔn)GB/T 21928-2008食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定，主要檢測(cè)鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯等16種增塑劑，其方法檢出限為0.05mg/kg，但沒(méi)有包含鄰苯二甲酸二烯丙酯。　　鄰苯二甲酸二烯丙酯為反應(yīng)型增塑劑，也是一種鄰苯二甲酸酯類增塑劑，主要用于制造鄰苯二甲酸二異丙酯樹(shù)脂，還可用于不飽和聚酯樹(shù)脂的交聯(lián)劑，纖維素樹(shù)脂的增強(qiáng)劑，用在不加抑制劑時(shí)即能自行聚合的樹(shù)脂類的增塑劑等，因此使用含有鄰苯二甲酸酯類增塑劑殘留的食品塑料包裝材料具有潛在風(fēng)險(xiǎn)，必須對(duì)其遷移量進(jìn)行監(jiān)測(cè)。GB9685-2008食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)明確要求在食品用紙和粘合劑中鄰苯二甲酸二烯丙酯的最大遷移量為0.01mg/kg.目前對(duì)于食品包裝材料中鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)，國(guó)內(nèi)報(bào)道的較多B-5.但這些中并不包含鄰苯二甲酸二烯丙酯，所以對(duì)于鄰苯二甲酸二烯丙酯的檢測(cè)，目前既沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法也沒(méi)有相關(guān)的報(bào)道。因此，本文建立了食品包裝材料中鄰苯二甲酸二烯丙酯的GC -MS檢測(cè)方法，方法檢測(cè)限為10.0pg/kg，樣品的加標(biāo)回收率為80%~110%，可滿足我國(guó)食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸二烯丙酯檢測(cè)的需要?！　?實(shí)驗(yàn)部分1.1儀器與試劑試劑：鄰苯二甲酸二烯丙酯標(biāo)準(zhǔn)品，德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司；二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯和正己烷均為分析純，上海國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司?！　?.2鄰苯二甲酸二烯丙酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備稱取鄰苯二甲酸二烯丙酯標(biāo)準(zhǔn)品（精確至0. 1mg），用正己烷配制成1000 mg/L的儲(chǔ)備液?！　?.3樣品制備將食品塑料包裝材料粉碎至單個(gè)顆粒小于0. 020g的細(xì)小顆粒，準(zhǔn)確稱取1. 000g試樣（精確至1 mL具塞比色管中，加入20 mL正己烷，超聲提取30 min，用濾紙過(guò)濾后，再每次用10 mL正己烷重復(fù)上述步驟提取3次，合并提取液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，并定容至1. 0mL，最后試樣經(jīng)0.45pm濾膜凈化和適當(dāng)稀釋后供儀器測(cè)定。　　空白樣品的GC-MS選擇離子色譜圖Fig.空白樣品添加鄰苯二甲酸二烯丙酯標(biāo)樣的GC-MS選擇離子色譜圖Fig. 1.4GC-MS分析條件0.25pm），載氣為高純氦氣，不分流進(jìn)樣，氣體流速為1. 0mL/min.柱箱初始溫度為120 c，然后以20樣器溫度280C，檢測(cè)器溫度280 C.EI離子源，230C，70ev；質(zhì)量掃描方式為選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM），檢測(cè)離子為189、149、132和104；其相對(duì)豐1.5鄰苯二甲酸二烯丙酯標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立用正己烷將鄰苯二甲酸二烯丙酯的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分別稀釋為10、50、100、200和500pg/L的工作液，經(jīng)過(guò)GC -MS分析測(cè)定后，以鄰苯二甲酸二烯丙酯溶液濃度為橫坐標(biāo)，其特征碎片離子的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制成標(biāo)準(zhǔn)工作曲線并擬合出其線性方程。最終確定鄰苯二甲酸二烯丙酯含量在10~500pg/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系，其線性方程為：Y 2結(jié)果與討論2.1萃取溶劑的選擇為了提高食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸二烯丙酯的的萃取效率，我們?cè)趯?shí)驗(yàn)過(guò)程了分別選擇了二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯和正己烷，并比較了它們的萃取效率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明當(dāng)鄰苯二甲酸二烯丙酯的濃度為100pg/kg時(shí)，4種溶劑的加標(biāo)回收率分別為96%、95%、97%、96%，即4種溶劑的萃取效率相當(dāng)。但二氯甲烷，丙酮和乙酸乙酯3種溶劑在萃取含有油墨的食品包裝材料時(shí)，其萃取液中含有色素等雜質(zhì)，會(huì)污染GC -MS分析儀器。此外，當(dāng)使用二氯甲烷萃取聚氯乙烯塑料時(shí)，其濃縮液呈粘稠狀，也會(huì)污染分析儀器。而使用正己烷時(shí)，其濃縮液雜質(zhì)較少，因此，我們最終選擇了正己烷作為萃取溶劑?！　?.2定性分析為鄰苯二甲酸二烯丙酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的總離子流色譜圖，待測(cè)成分的保留時(shí)間為6. 04min，而加標(biāo)的樣品中鄰苯二甲酸二烯丙酯的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的一致，且峰形尖銳對(duì)稱，待測(cè)物的色譜峰周圍的干擾色譜峰少（、）。此外，比較兩者的全掃描質(zhì)譜圖，發(fā)現(xiàn)其離子碎片主要是189、149、132酸二烯丙酯的定性定量檢測(cè)，填補(bǔ)國(guó)內(nèi)空白。